在斯大林时期的苏联，莫洛托夫在很长一段时间里都扮演着第二把手的角色。在党内，他是排名第二的中央书记处书记、政治局委员；在政府里，他是人民委员会主席、部长会议第一副主席；二战期间，他又成为国防委员会副主席，并负责外交事务。然而，在斯大林晚年，莫洛托夫却“失宠”了，非但未能更进一步，还差点被清洗，这到底是为什么呢？
一、受妻子的“牵连”
莫洛托夫的妻子波利娜·热姆丘任娜也是一位政治人物，担任过食品工业副人民委员、水产工业人民委员，还是候补中央委员。除此之外，波利娜·热姆丘任娜在二战期间还有一个职务，即苏联犹太人反法西斯委员会的领导人之一，也正是这个职务，让她在战后身陷囹圄，同时影响到了丈夫莫洛托夫的政治前途。
1948 年，苏联成为首个与以色列建交的国家，两国的关系一度非常友好，波利娜·热姆丘任娜多次与以色列大使进行交谈。然而不久后，苏联掀起了反犹运动，波利娜·热姆丘任娜被指控“背叛了祖国”。在政治局会议上，贝利亚提议逮捕波利娜·热姆丘任娜，莫洛托夫既没有表态，也没有反驳。事后，莫洛托夫与妻子离婚，但他仍被免去了外交部长一职。
二、接待室的风波
在西方看来，莫洛托夫似乎还是第二号人物，因为他不仅在1950年被授予列宁勋章，而且还选为苏联科学院名誉院士，就连他的家乡也改名为莫洛托夫斯克。然而实际上，莫洛托夫已经远离中枢，他也很少出现在斯大林的晚宴上了。据赫鲁晓夫回忆，斯大林怀疑莫洛托夫已经成为美帝的代理人，还派人调查莫洛托夫在美国的一些情况。
另外，一场接待室的风波更是将莫洛托夫推上了风口浪尖！据米高扬回忆，在苏共十九大召开前的三四月的一天，在斯大林的别墅里用过午餐后，政治局委员们在接待室闲聊。一直在房间里踱步的斯大林突然停下来，向众人询问，“谁可以当接班人”。众人谁都没有说话，只有米高扬说“莫洛托夫同志是我们中间最合适的接班人”。
三、差一点被清洗
斯大林用冰冷的语调说道：“是的，莫洛托夫合适。”当回到家中时，米高扬立即意识到自己犯了一个严重的错误，但他与莫洛托夫也只能直面即将到来的暴风雨。果不其然，在之后的苏共二十大（1952年10月）上，斯大林对莫洛托夫、米高扬进行了严厉地批评。参会的西蒙诺夫回忆道：“他将党内一切本不应该发生的事完全归罪于莫洛托夫”。
莫洛托夫、米高扬虽然当选为中央主席团委员，但没有进入常设局，彻底远离了权力的核心，人们都觉得两人已经是岌岌可危了。70年代的时候，莫洛托夫在接受采访时说，他当时已经做好了一切（被逮捕或肉体上被消灭）准备。不过，莫洛托夫没有被清洗，因为在1953年3月斯大林逝世了，之后他一度返回权力核心，但最终败给了赫鲁晓夫。
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